物质结构

苯的苯环结构给它特殊的芳香性。苯环是 的芳环，由六粒碳原子构成六元环，每粒碳原子接一组基团，苯的6组基团都是氢原子。

苯不是单、双键交替排列的轮烯，原子间成键并不是不连续的单双键交替，而是给离域π电子云覆盖。
苯分子是平面分子，12个原子处于同一平面，6个碳和6个氢均等，C-H键长1.08?，C-C键长1.40 ?，此数值介于单双键长之间。分子所有键角均为120°，说明碳原子都采取sp2杂化。这样每粒碳原子还剩余一条p轨道垂直于分子平面，每条轨道有一粒电子。于是6条轨道重叠形成离域大Π键（即π66），有下图所示的共振式，现在认为这是苯环非常稳定的原因，也直接使苯环有芳香性。
从分子轨道理论来看，可以认为苯的6条p轨道相互作用形成6条Π分子轨道，其中ψ1、ψ2、ψ3是能量较低的成键轨道，ψ4、ψ5、ψ6是能量较高的反键轨道。ψ2、ψ3和ψ4、ψ5是两对简并轨道。基态时苯的电子云分布是三个成键轨道叠加的结果，故电子云均匀分布于苯环上下及环原子上，形成闭合的电子云。它是苯分子在磁场中产生环电流的根源。