与水、醇反应:氯化亚砜化学性质活泼,遇水或潮气会剧烈水解,在水中分解为二氧化硫(SO2)和氯化氢(HCl)。反应式为:SOCl2+H2O → SO2+HCl [1]。通过类似过程,氯化亚砜也能与醇类反应生成烷基氯化物 。
加热分解:加热至140℃开始分解生成氯气、二氧化硫和一氯化硫 。
与羧酸反应:氯化亚砜可将羧酸转化为酰氯。反应式为:SOCl2+R-COOH → R-COCl+SO2+HCl 。
与含氮化合物反应:与伯胺反应时,亚硫酰氯生成亚磺酰胺衍生物,例如N-亚磺酰苯胺。硫酰氯与伯甲酰胺反应生成异氰化物,与仲甲酰胺反应则生成氯亚胺离子;例如与二甲基甲酰胺反应即可形成维尔斯迈尔试剂 。
与含硫化合物反应:氯化亚砜能够将亚磺酸转换为亚磺酰氯 。
与含磷化合物反应:氯化亚砜能够将磷酸和磷酸酯转化为磷酰氯。
与金属反应:由于氯化亚砜能够与水反应,可用于脱除多种金属氯化物水合物中的水分。若氯化亚砜使用过量,将形成加合物。